長(zhǎng)期以來廣大環(huán)保工作者就如何消除Cl-的干擾進(jìn)行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及吸收校正法等方法。在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法(鉻法)測(cè)定COD的過程中，水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化；從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高，而且還與Ag2SO4反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此Cl-成為廢水COD測(cè)定的主要干擾物，尤其是對(duì)于高氯低COD的廢水，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價(jià)值。

1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法

　　該法具體操作步驟為：先配制不同C1-濃度的水樣，測(cè)出其COD值，繪制COD-C1-標(biāo)準(zhǔn)曲線；然后取兩份相同的待測(cè)含氯水樣，其中1份測(cè)出其中Cl-的含量，查COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線求出Cl-對(duì)應(yīng)的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽劑的情況下，測(cè)其Cl-與有機(jī)物共同產(chǎn)生的COD值(COD表觀)；*后水樣的實(shí)測(cè)COD值：ρ(COD實(shí)測(cè)）=ρ(COD表觀)-ρ(CODcl-)[1]。

　　標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法無需加入硫酸汞，是對(duì)汞鹽法的改進(jìn)，但由于各操作者所使用的條件(如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時(shí)間等)不同，使得氯的氧化程度不一樣，因此這些“標(biāo)準(zhǔn)曲線”不易為他人所借用，每次測(cè)定之前都要先繪制，顯得比較煩瑣。但是如果水樣中的Cl-在COD測(cè)定時(shí)能夠完全被氧化的話，那么就可以直接由所測(cè)得的表觀COD減去Gl-的理論COD而得到水樣的實(shí)測(cè)COD，即ρ(COD實(shí)測(cè))=ρ(COD表觀)-0.226×ρ（Cl-）。方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下，讓Cl-被重鉻酸鉀完全氧化，然后再按標(biāo)準(zhǔn)方法消解水樣，實(shí)驗(yàn)表明，利用這種完全氧化的方法，Cl-的氧化率在99.5％以上，COD的實(shí)測(cè)值與實(shí)際值具有良好的一致性[5]，且可用于高氯低COD廢水的測(cè)定，但前提是要確定合適的重鉻酸鉀濃度、酸度和回流時(shí)間等實(shí)驗(yàn)參數(shù)，以保證Cl-的完全氧化，否則結(jié)果會(huì)有很大的誤差。

1.2 銀鹽沉淀法

　　銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式：一種是對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，即在消解前向水樣中加入適量的*，然后取沉淀Cl-之后的上清液進(jìn)行測(cè)定。加人*的量，應(yīng)使水樣中的Cl-完全沉淀但不要過量太多為宜，對(duì)于Cl-的質(zhì)量濃度超過10000mg／L的水樣，進(jìn)行預(yù)先除氯是很有必要的[10]。

　　另一種是采用*和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑，適量硫酸鉻鉀的加入是為了抑制消解過程中少量Cl-氧化反應(yīng)的進(jìn)行。這種無汞鹽分析方法對(duì)于El-的質(zhì)量濃度達(dá)到1500mg／L，而COD值低至85mg／L的水樣，也能有效地抑制Cl-的干擾[11]。時(shí)在測(cè)足時(shí)調(diào)整硫酸的用量，降低反應(yīng)體系的酸度，可進(jìn)一步抑制Cl-的氧化，當(dāng)水樣COD的質(zhì)量濃度在33-508mg／L范圍內(nèi)，Cl-的質(zhì)量濃度達(dá)到10000-30000 mg／L時(shí)，相對(duì)誤差為-7.4％-+7.7％，有效擴(kuò)大了該法的應(yīng)用范圍[12]。

　　銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽，提高了測(cè)量成本，實(shí)驗(yàn)之后對(duì)銀進(jìn)行回收再利用，可在一定程度上提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益。另外當(dāng)水中存在懸浮物時(shí)，在AgCl沉淀生成過程中，會(huì)發(fā)生共沉淀和絮凝作用，那么在**種操作方式下這些沉淀會(huì)隨著AgCl沉淀的除去而除去。而且當(dāng)Ag+沉淀除去之后，水樣中的硝酸根并沒有跟著消除，這就相當(dāng)于加入了硝酸，硝酸與硫酸混合之后成為一種強(qiáng)氧化劑，可以氧化一些還原性的物質(zhì)。這樣說來，用*來代替硫酸汞測(cè)得的COD值會(huì)有些偏低。